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有机合成人名反应——Beckmann重排
2016.01.13 点击1349次

概 述:
肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺:

Beckmann重排反应

反应机理:
在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上,所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。

Beckmann重排反应机理-1

迁移基团如果是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变,例如:

Beckmann重排反应机理-2

反应实例:
实例1

Beckmann重排反应实例-1

实例2

Beckmann重排反应实例-2

参考文献:
[1] E. Beckmann, Ber., 1886, 19,988; 1887, 20, 1507.
[2] W. Z. Heldt, Org. Reactions, 1960, 11, 1~156.
[3] J. Kenyonn, A. Campbell, J. Chem. Soc., 1946, 25.
[4] J. Kenyonn, D. P. Young, J. Chem. Soc., 1941, 263.

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